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江苏大学魏巍中科院苏州纳米所张学同、盛智芝AFM:Kevlar气凝胶纳米限域液体纤维实现核废料高效碘捕获

时间: 2025-11-11 01:19:06 |   作者: 精密过滤器

  成为关键挑战。现有吸附材料难以兼顾高吸附容量与活性位点利用率——液态吸附剂因气体分子扩散限制,活性位点利用率不足1%;固态多孔材料(如COFs、MOFs)虽利用率高,却受限于孔体积饱和导致的低吸附容量(约327 mg/g)。开发兼具气体渗透性、快速动力学和超高容量的新材料迫在眉睫。

  江苏大学魏巍副研究员、中国科学院苏州纳米所张学同研究员、盛智芝副研究员团队创新提出“Kevlar气凝胶纳米限域液体纤维(KANLFs)”,通过旋转喷射纺丝技术将碘反应性液体TEPA封装于带状Kevlar气凝胶纤维的纳米孔道内(图1)。该设计形成级联微反应器结构,实现6837 mg/g的创纪录碘吸附容量(60°C下),液体利用率达56.7%,远超传统液体吸附剂(1%)。材料成功集成至商用3M防毒面具滤芯,在75°C下净化因子(DF值)高达3025,满足美国核废气处理标准,为核能安全提供颠覆性解决方案。

  图1 Kevlar气凝胶纳米限域液体纤维构建及碘捕获机制示意图 a) 通过旋转喷射纺丝结合旋转凝固浴制备带状气凝胶纤维的流程; b) KANLFs设计:将TEPA功能液限域于单根纤维内,保留纤维间气体通道; c) KANLF过滤器捕获气态碘,实现高吸附剂利用率、高容量和快速动力学。

  研究团队采用改良的旋转喷射纺丝工艺(图2a):将Kevlar纳米纤维(KNF)分散体高速喷射至旋转凝固浴中,动态气液界面作用力使射流变形为带状凝胶纤维(图2b)。经冷冻干燥后,获得宽度60–80 μm、厚度12–16 μm的带状气凝胶纤维(图2d–h),比传统湿法纺丝纤维尺寸减小76–88%。其介孔结构(孔径15–25 nm)和256 m²/g比表面积(图2f)为液体限域奠定基础。

  图2 带状气凝胶纤维的制备与表征 a) 旋转喷射纺丝过程中凝胶纤维的实时图像; b) 纺丝过程受力分析(上)及冷冻干燥后纤维形态(下); c) 纺丝可行性参数图(转速与浓度关系); d) 凝胶纤维与气凝胶纤维的形态对比; e) 气凝胶纤维SEM及元素分布图; f) N₂吸脱附曲线; g,h) 气凝胶纤维宽度与厚度分布统计; i) 纤维簇宏观形状控制(圆形/方形滤膜及字母形状)。

  通过毛细作用将TEPA液体限域于单根纤维内(图3a),气流辅助去除纤维间残留液,保留气体渗透通道。原子力显微镜(AFM)证实纤维表面形成均一超薄液体层(平均厚度17.8 nm),固液界面粘附力达2.3 nN(图3e–g)。分子动力学模拟揭示Kevlar分子(PPTA)与TEPA主要通过范德华力结合,界面能达0.124 eV/nm²(图3h),赋予材料500°C内热稳定性(图3i)。

  图3 KANLFs中气凝胶纤维与功能液相互作用 a) KANLFs制备流程; b) 气凝胶纤维介孔内TEPA负载量曲线; c) 光学显微镜下TEPA浸润纤维的实时观测; d) TEPA负载前后的FTIR光谱; e,f) 饱和(e)与气流处理非饱和(f)KANLFs的AFM形貌; g) 非饱和KANLFs的AFM力曲线(显示液体厚度与粘附力); h) Kevlar分子(PPTA)与TEPA的界面能计算; i) 不同TEPA含量KANLFs的热重曲线。

  静态吸附实验显示(图4a–c),90 wt% TEPA负载量的KANLFs在60°C实现最优性能(6837 mg/g),动力学模型揭示其80%饱和容量的平均吸附速率(K₈₀%)达443.2 mg/g/h。XPS与拉曼光谱证实碘捕获机制:TEPA中心仲胺优先结合I₂形成I₃⁻(结合能–21.55 kcal/mol),进一步聚合成I₅⁻(图4f–g)。材料透气性测试表明(图4h),三层KANLF滤芯压降低于2 kPa,满足穿戴设备要求;在5% CO₂共存环境下仍保持碘吸附优势(图4i)。

  图4 KANLFs碘捕获性能与表征 a) 不同TEPA含量KANLFs的碘吸附容量; b) 不同温度下吸附容量对比; c) 不同负载量KANLFs的吸附动力学曲线; d) 吸附前后的FTIR光谱; e) 拉曼光谱(与固态碘对比); f) 吸附10小时后XPS谱; g) TEPA中胺基与I₂/I₃⁻的DFT结合能计算; h) 气流处理前后材料透气性; i) I₂/CO₂竞争吸附实验。

  动态穿透实验证明(图5c),KANLFs在75°C、602 ppm碘浓度气流中维持1320分钟才穿透,DF值达3025。对比商用5% KI浸渍活性炭(图5f),其吸附容量提升2.3倍。规模化验证中(图5e),KANLFs被制成3M滤芯组件,碘捕获后呈现明显褐变,直观显示高效吸附。该材料在容量、速率和利用率三维指标上超越现有先进材料(图5g–i),为核废料管理、空气净化和应急响应提供工业化路径。

  图5 KANLFs脱附性能、动态吸附及对比 a) 碘脱附与回收机制示意图; b) 不同温度下脱附效率; c) 连续流穿透曲线; d) 不同吸附剂利用率与容量对比(1–9为文献材料); e) 3M滤芯集成(i–ii)及碘捕获可视化(iii–v); f) 3M滤芯中KANLFs与商用活性炭性能对比; g) 与先进材料的容量对比; h) 容量与吸附速率综合评价; i) 与传统工业吸附剂性能对比。

  本研究开创了“固液协同限域”新范式,通过纳米级液体微区化同时激活液相反应活性与固相稳定性。KANLFs的成功研发不仅推动核能可持续发展,其级联微反应器设计理念可拓展至CO₂捕集、有毒气体过滤等领域,为多相界面反应材料设计指明方向。

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